H2S气氛下硫化温度对Cu2ZnSnS4薄膜性能影响的研究

2014-12-30 金佳乐 南京航空航天大学材料科学与技术学院

  用磁控溅射法在玻璃衬底上沉积Zn/Sn /Cu 预置层,然后再在H2S 气氛下将其硫化制成Cu2ZnSnS4(CZTS) 薄膜。研究了不同硫化温度(460,500,540 和580℃) 对CZTS 薄膜性能的影响。采用X 射线衍射、Raman、扫描电镜、能量色散谱和紫外-可见-近红外分光光度计表征薄膜的物相、表面形貌和光学性能。结果表明,在不同硫化温度下都成功制备了CZTS 薄膜。当硫化温度为540℃时,制备的薄膜晶粒达到2 μm,结晶性最好,表面致密光滑,而且它的吸收系数大于7 × 104 cm-1 ,禁带宽度为1.49 eV。硫化温度较低(460℃) 时,含有Cu2 - xS 杂质相,表面存在孔洞。而硫化温度较高(580℃) 时,晶界处会产生微裂纹。

  铜锌锡硫(CZTS) 为锌黄锡矿结构的四元化合物,其禁带宽度约为1.48 eV,与太阳能电池所要求的最佳禁带宽度( 1.5 eV) 十分接近。CZTS 为直接带隙的半导体材料,且具有较大的光吸收系数( 大于104cm-1 ) ,因此用作太阳电池吸收层时,所需的CZTS 薄膜厚度较小( 约2 μm) 。该材料中的各元素在地壳中含量丰富,成分无毒且环境友好。另外,CZTS 的理论极限转化效率为32.2%。因此,CZTS 非常适合用于太阳能电池吸收层的材料。目前主要制备CZTS薄膜的方法有: 喷雾热解法、两步制备法、电沉积法、共蒸发法、溶胶凝胶法、磁控溅射法、反应共溅射法、墨水法、脉冲激光沉积法等。

  澳大利亚NNCT 的教授Hironori Katagiri在1999年用溅射的Cu /Sn /Zn 材料双层以上膜下一步塑炼橡胶的技巧分离纯化了时代上最个CZTS 塑料膜阳光充电蓄手机充电板。你们提炼出的充电蓄手机充电板更换效应仅有0.66%。2001 年,澳大利亚长冈技木学校的H. Katagiri 课程组耗电子束化掉器Zn/Sn/Cu 材料正面安置物加下一步塑炼橡胶技巧取得胜利分离纯化了SLG/Mo /CZTS /CdS /AZO/Al 机构的阳光充电蓄手机充电板,更换效应为2.62%。2007 年该课程组用频射共溅射形成Cu /SnS /ZnS 的材料前驱体,再原位做下一步塑炼橡胶分离纯化的CZTS 充电蓄手机充电板效应达标5.74%,塑炼橡胶的气物通过Ar + H2S。2010 年,英国IBM 新机构的K. Wang等通过热化掉器分离纯化了SLG/Mo/CZTS/CdS/i-ZnO/TCO/MgF2/Ni-Al 阳光充电蓄手机充电板,它的更换效应也达标了6.8%。2011 年,英国IBM 新机构的B Shin 等分离纯化的CZTS 阳光充电蓄手机充电板更换效应达标了8.4%。2012 年,英国IBM 新机构的D. Aaron R. Barkhouse 等分离纯化的CZTSSe 阳光充电蓄手机充电板更换效应低于了10%。虽然,澳大利亚的长冈技木学校的Kazuya Maeda 等还探讨了各不相同H2S 密度值(3%,5 %,10%和20%) 对CZTS 的耐磨性的关系,扫面电镜(SEM) 没想到表达是因为H2S 密度值越低所分离纯化得到了的CZTS 粒子越大。   小编利用2步法治社会备CZTS pe膜: 前提,用磁控溅射仪沉淀积累Zn /Sn /Cu 不锈钢预置层; 然后,基于文章的简讯,较低浓硫酸溶度的混炼氢混炼所光催化原理的CZTS晶体度很大的,大晶体度都可以避免晶界包覆,改善pe膜的光电技术功能,故本运作利用浓硫酸溶度较低的混炼氢充当硫源,在石英砂管上进行混炼。通改善混炼环境体温来浅析多种环境体温对CZTS pe膜功能的不良影响。本实验最终发现:同等混炼环境体温和混炼时刻用下,混炼氢充当硫源比硫粉充当硫源光催化原理的CZTS 均值晶体度宽度大6 倍上,且pe膜外表面给予圆滑非均质。   1、工作   先是,借助MSIB-6000 型磁控溅射-阴亚铁离子束溅射分离式机在安全玻璃板纸衬底上基性岩Zn /Sn /Cu 合金复合预置层。发育前安全玻璃板纸衬底用异丙醇、甲醛溶液和去阴亚铁离子水按序超声拆洗拆洗5 min,其次呢用N2烘干。Zn、Sn 和Cu 靶( 色度都为99. 999%) 的溅射额定功率都为20,30 和50 W。溅射一部分时候中持续保持通入Ar 做为岗位气休,流量的重设为20 mL /min( 条件心态) ,衬底温湿度为制冷。溅射的Zn、Sn 和Cu 三种合金复合的板厚都为120, 140 和107nm。其次呢,将基性岩了合金复合预置层的安全玻璃板纸衬底放入在石英晶体管上,以10℃ /min 的回温强度热处理加热到计划的温湿度( 460, 500,540,和580℃) ,恒温2 h 后随炉放置冷却。一部分一部分时候一直都在通入N2 + H2S( 5%) 气休。与众不同的混炼温湿度所准备的样本主要的序号都为H460,H500,H540 和H580。借助X X射线衍射( XRD) 仪和Raman 光谱阐述仪对样本的物相节构和成果的耐磨性来阐述,通过SEM 留意样本的面上形貌,借助能谱( EDS) 仪測試方法溥膜的物质配比,另外用太阳光的紫外线-看不见-近红外分光光度计測試方法样本的光学反应的耐磨性。   3、报告   (1) 在H2S 气质下,CZTS 胶片的析出性跟随着加硫橡胶环境温暖的上升而激发,但环境温暖过高会影响其析出性稍显骤降。当加硫橡胶环境温暖较低时,制得的仿品产生Cu2 - xS 不溶物相。加硫橡胶环境温暖上升到500℃ 后,所制得的仿品中不产生另外不溶物相。当加硫橡胶环境温暖为540℃时,制得的胶片的析出性好一点。   (2) CZTS pe膜的面上形貌伴随加硫体温的增高越变整齐低密度,但体温过高会导至其晶界显现微裂开。当加硫体温较低时,面上具有一定空孔。加硫体温到达500℃时,面上空孔不见,不过晶体度面上呈纹线状,且具有粗燥。随加硫体温调至540℃,晶体度到达较大 ,较大 可到达2 μm 且面上整齐。加硫体温接着增高至580℃时,晶界处显现微裂开,面上也越变粗燥。

  (3) 540℃制备的薄膜的光学性能表明,在可见光范围内的反射低于20%,透射约为3%。通过计算得到可见光范围内的吸收系数大于7 × 104 cm -1,禁带宽度为1.49 eV,有望用作太阳能电池的吸收层。