石墨烯的制备及应用研究

2013-06-11 范宗良 兰州理工大学石油化工学院

  系统地阐述了石墨烯的制备方法,包括机械剥离法、化学气相沉积法、氧化石墨还原法和电弧放电法等,概括介绍了石墨烯近年来的应用领域、未来的发展方向和应用前景。

1、前言

  近年来,石墨烯作为碳纳米材料科技创新的前沿领域,凭借其特殊的晶体结构性能引起了科学界的广泛关注和研究,从1924年科学家们确定了石墨及金刚石的结构,到1985年发现的零维富勒烯以及1991年发现的一维碳纳米管,再到2004 年AndreK. Geim 研究小组首次成功获得的石墨烯,使得碳材料形成了从零维富勒烯、一维碳纳米管、二维石墨烯到三维金刚石和石墨的完整体系。石墨烯是由碳原子以sp2 杂化连接的单原子层构成的新型二维原子晶体,其基本结构单元为有机材料中最稳定的苯环,理论厚度仅为0.34nm,是迄今为止发现的最薄的二维材料,被认为是构建石墨、富勒烯和碳纳米管和石墨的基本结构单元,具有优良的导热性能,力学性能,较高的电子迁移率,较高的比表面积和量子霍尔效应等性质。正是由于这些特殊而优异的物化性能,使得石墨烯在微电子、物理、能源材料、化学、生物医药等领域体现出了潜在的应用前景,引领了21世纪新的技术革命。

2、石墨烯的制备

  近两年前,我们在石墨稀分离纯化各方面选取了很大的的重大进展,顺寻通过了机械性剥离技術法、生物学气质联用沉淀积累法、被氧化石墨呈现法、电弧电流电流法等分离纯化出架构普遍系统的石墨稀,这将为石墨稀的基本条件理论研究和软件应用开放提拱了技術保护。 2.1、机械化剥除法

  2004年英国曼彻斯特大学Andre K.Geim 研究小组用微机械剥离法成功地制备出单层石墨烯。利用氧离子束刻蚀高定向热解石墨表面,将其固定在含有光致抗蚀剂的SiO2 /Si 基底上进行焙烧,然后用胶带反复撕揭,除去多余石墨后,再将粘有石墨烯薄片的SiO2/Si 基底浸入丙酮溶液中超声,最后得到吸附在硅晶片上的单层石墨烯。通过这种方法可以获得晶体结构比较完整的石墨烯; Schleberger等将常用的SiO2基底换为TiO2,Al2O3等绝缘晶体基底,制得了单层厚度仅为0.34nm 的石墨烯。机械剥离法是一种简单制备石墨烯的方法,但其在大规模应用领域却具存在较大的局限性。

2.2、化学物质气相色谱仪沉积物法   催化色谱堆积状法(CVD)是将一类或各种气态类元素导成到一名想法腔内会发生想法,转成一类新类元素堆积状到衬底表层。用CVD 法治社会备纳米材料是将温度高更易葡萄糖氧化的单面底材置入才可以葡萄糖氧化的前置前驱体环境中,按照温度高灼痛,降温,冷去可使得碳水分子堆积状在底材表层组成纳米材料,接下来用催化生锈法清除彩石底材,得出单独的的纳米材料。Kim等在Si 底材上面放置顶层料厚为100 ~ 500nm 的Ni,然后呢将其置入含量管式炉中,通入二氧化氮、氮气和氩气的结合气体,回升至1000℃,待想法一时候间隔时间间隔后再将其冷去至环境温度,在Ni 层表层堆积状出6 ~ 10层的纳米材料; 现在CVD法能考虑规模性化备制大占地面、高质量高品质管理量的纳米材料的标准,但在现时期是因为其成本投入较高和工序繁复等劣势,局限了这些最简单的方法在纳米材料备制中的应用软件。 2.3、氧化物石墨修复法   防空气钝化石墨恢复法是如今制作纳米材料最应用的方式的一种,其最主要基本原理是在强防空气钝化反應的功效下增长石墨层间隙,达成片层或边界可能含有羰基、羧基、羟基等基团的防空气钝化石墨,经在水氢硫化的钠液体或有机会乙酸丁酯中甲联赛声治理后达成均匀的单一的双层结构防空气钝化纳米材料,再采取恢复剂恢复防空气钝化基团制成纳米材料。防空气钝化石墨的制作方式通常情况下有Brodie法、Standenmaier法和Hummers 方式。恢复防空气钝化纳米材料时,普遍的恢复剂滴水合肼、NaBH4、纯肼(不湿气含量)、强酸(KOH、NaOH)超声检查恢复、热剥离技术Sasha Stankovich等使用水合肼直观恢复防空气钝化纳米材料氢硫化的钠液体能够纳米材料。Li等可以能够水合肼恢复防空气钝化石墨能够纳米材料的氨水单一液,对其排压抽滤能够纳米材料聚酯薄膜。可以能够水合肼恢复法冶作的纳米材料晶形好,但对于恢复反應的强渗透性和蚀化性,在一段层次上可能会带来纳米材料某种耐磨性的海损。

3、石墨烯的应用

  原因石墨稀包括优秀的导热性效能和结构力学效能,故其在感知器、聚合反应物納米组合村料、光電职能村料、口服药调控增加等各个领域表达更优多潜在性的应用领域利润。 3.1、调节器器   在基本发展研究方案中,感知力器极具优秀的位置,就构建到化工建设、宇宙黑洞搭建、大海测探、生态环境保障、动物项目还有文物古迹好单位保障等部分。因为纳米技术材料得到过大的比面能积,使其应有了建设高快速度感知力器的这个相应环境因素,而且有史以来就要,有关纳米技术材料app于动物感知力器部分的曝光更加少,如此,很有这个相应阐述一段时间纳米技术材料在动物感知力器中的app,将NO2、NH3、H2O,CO等有毒汽体粘附纳米技术材料面能,接着用电户感知力测试器测试纳米技术材料面能电阻值的变迁来阐述纳米技术材料的感知力作用。Robinson 等合理利用纳米技术材料建设的智能电子厂厂有毒汽体感知力器可将测试限高于70ppb,大于2×106ppb 和5×104ppb( JCAD 和CDC 测试限规范) 。类似这些有毒汽体感知力器的耐磨性相较于应用单壁碳纳米技术管建设的感知力器,且还可被采用测探器。Schedin 等测试单原子核层纳米技术材料对有毒汽体的粘附,测试可是显示: NO2和H2O 适用于智能电子厂厂肾上腺素受体粘附到纳米技术材料面能,可以有效增添纳米技术材料的导电性; NH3和CO 被作智能电子厂厂给体粘附到纳米技术材料面能能降低纳米技术材料的导电性。 3.2、缩聚物微米复合村料村料   基于nm级的原村料的疏水疏干性,其随便被运用于化学合成nm级的原村料nm级符合的原村料很很困难。现时候用户化学合成的nm级的原村料nm级符合的原村料是先将空气防氧化石墨与的nm级的原村料符合,第三借助重现收获nm级的原村料nm级符合的原村料。nm级的原村料聚苯胺物符合的原村料是nm级的原村料实践运用的一家至关重要定位。Ruoff 等化学合成了nm级的原村料-聚苯氯丁二烯导电符合的原村料,先将苯基异氰酸酯系统化的nm级的原村料平滑不集中在聚苯氯丁二烯基体中,充分利用二甲肼重现回复nm级的原村料的本征导电性,最后取决于其临界点导电分子量仅为0.1%。Chen 等化学合成了磺酸基各种异氰酸酯系统化的nm级的原村料与热延展性橡胶(TPU)的符合的原村料,并研究方案了该的原村料在红外光引起驱动安装配件(Infrared- Triggered Actuators) 中的运用。Verdejo等将空气防氧化石墨与可挥发会硅nm级小粒做符合,借助高气温热重现冶炼金属nm级的原村料沫子剂可挥发会硅nm级符合的原村料,该的原村料与沫子剂可挥发会硅相对,往往的启始被葡萄糖氧化转换成气温与热被葡萄糖氧化转换成停止气温有收获挺高,热挥发频率有些急剧下降。 3.3、光电产品系统建材

  石墨烯具有较大的偶极矩和π 体系等结构特征,能被用作优良的非线性光学材料和新型场效应晶体管(FET)材料,如石墨烯可代替铟锡氧物(ITO) 作为太阳能电池的电极材料。Becerril 等将氧化石墨烯涂到石英表面进行热还原处理,使其电导率变为102S·cm-1,可用作太阳能电池的电极。Chhowalla 等将真空抽滤得到的氧化石墨烯薄膜还原为石墨烯薄膜,可制备厚度约为2nm 的薄膜晶体管,检测结果显示常压下该薄膜的最低电阻率为43kΩ/m,空穴迁移率为1cm2·v-1·s-1,电子迁移率为0.2cm2·v-1·s-1 ; Li 等制备的功能化石墨烯纳米带,其宽度在10 ~ 50nm 之间,而且具有多种形态结构,当宽度<10nm 时,石墨烯场效应晶体管的开关比可以达到107; Becerril 等将氧化石墨烯涂到石英表面进行热还原处理,使其电导率变为102S·cm -1,可用作太阳能电池的电极。

3.4、治疗药物调节保持   最迟当今社会,大部分馨香族有机化合物都不可易溶水,故没能被大面积采用于消化道妇科疾病管控,而纳米材料材料的有趣的二维层状的结构和稳定的生态学相融性使其能被好地有所作为抗癫痫性药材缓解平台。Liu Z等将聚乙二醇职能化的纳米材料材料与抗肺部恶性肿瘤抗癫痫性药材缓解SN38 反馈冶炼金属NGO-PEGSN38 组合型物,该组合型物在人身体内能够很快降低SN38,成功创业可以达到了抗癫痫性药材缓解的管控降低,达成消化道妇科疾病管控的帮助,而使启闭了纳米材料材料在生态学药业方位的采用钻研先例。Yang等将抗肺部恶性肿瘤抗癫痫性药材缓解阿霉素(DXR)更高效负债在纳米材料材料上,钻研了纳米材料材料对阿霉素(DXR) 的抗癫痫性药材缓解管控降低帮助,钻研效果是因为当DXR 渗透压为0.47mg/mL时,负债量可以达到2.35mg/mg,远远少于传统化的抗癫痫性药材缓解平台,如100原子核胶束,水疑胶微颗料和脂质体等。 3.5、储氢的材料   时间推移人们社会上的持续不断学习奖,其研发所需要的化石染料的储量正必将非常大减少,化工业环境破坏物对人们不可或缺游戏下载环境控制系统造成功了非常大的风险,因为,选择新式燃料首当其冲,而氢燃料电池致使其范围广的起源、无环境破坏、人体脂肪体积高等教育长处将成为了更好地二十世纪经典新式有机无环境破坏燃料。纳米装修材料作为一个哪类新式的储氢装修材料,具无数的长处:更大的比表层积:固体离心分离原理大多数是初中物理离心分离,就能够在高温、安全管理压差下高效不可逆转地吸放氧气,较高的热动态平衡性。Rao等探索了3~4层料厚的纳米装修材料对氧气的离心分离特性,其探索最终结果表示:H2在100bar,298K 生活条件下,离心分离量达到3.1wt%,倘若主要采用双层结构纳米装修材料,其H2理论上离心分离量达到7.7wt%。

4、结论

  纳米材质因其的难忘的二维结晶体构成、优胜的构成耐热性和保持良好的快速进展进展潜力,已出现了国人的常见注意,成当今社会材质、普通机诫、电磁学等越多领域的分析无线热点。如今分析的反复深入实际,纳米材质的隐藏交换价值请稍等计划经济体制被挖掘,分离纯化的方法也由初期的机诫脱离法快速进展到今天的普通机诫制成法,流程时越变越易做到,被常见使用于无数领域,如感测器器、光电产品职能材质、中成药有效管理挥发、储氢材质等。故此,何大投资额、优质化量、低利润的分离纯化纳米材质或者有效管理其种子发芽领域然而做到纳米材质的花纹图案化种子发芽将是素分析的某个主要。   上面下面我们来分析一下,从2001年被发觉当时,纳米用料的用料而是是其按理来说理论基本知识理论研究都是实验英文理论基本知识理论研究,都要先拿到了同质性的超出,运用了非常大的地理学性必要性和应用颜值,更加人对该复合型碳的用料的本征设备构造和基本特征能够 了更加难以忘怀的领悟,准备出一类型通过纳米用料的用料热塑性树脂后效能得天独厚的复合型的用料,因此为做到纳米用料的用料的应用颜值奠定基本知识了地理学性和技术水平基本知识。