石墨烯的化学气相沉积生长与过程工程学研究
2013-10-18 邹志宇 北京大学纳米化学研究中心
石墨烯作为由sp2杂化的碳原子键合而成的二维原子晶体,其独特的能带结构和优良的电学、热学和力学性质一直吸引着人们的广泛关注,并有望在未来的半导体工业中得到实际应用.然而,高质量石墨烯的大规模可控制备仍然存在着诸多挑战性的问题,也是石墨烯工业化应用的瓶颈所在.化学气相沉积(CVD)技术在大面积生长高质量石墨烯方面拥有独特的优势,已成为石墨烯生长领域的主流技术.我们近年来一直致力于发展石墨烯的CVD生长方法,通过对表面催化生长的基元步骤的设计与控制,实现了对石墨烯的结构和层数的有效调控,并形成了CVD生长的过程工程学指导思想.本文从对石墨烯的CVD生长机理的分析入手,系统介绍了我们开展的过程工程学研究,并对该领域的未来发展趋势以及所面临的机遇和挑战进行了简要的展望.
1、摘要 全人类进化文朋和生物学新技巧的全面发展往往搭建在新产品的知道和产品得到有效途径的增加的基础上.从古代人的合金物料、淘瓷到近代的比较高的分数子生物学,从硅基半导体设备工业化的到金属电讯,从超导产品到新能量新技巧,均是这多方面的基本特征典例.石墨稀当作产品生物学教育领域一枚光芒四射的新星,即便我不远的现在,也会化身这般助推全人类进化文朋和社会各界全面发展的发起机的脚色. 单面微米原的用料是由sp2杂化的碳水分子所键合而成的拥用正六边形蜂窝状晶格格局的二维水分子单多单晶体.是整合拥用以sp2杂化碳为骨架的原的用料的大体单元尺寸,其系统论的设计已开设了高达60年,并被常见充当简述碳原的用料的三维类别制度.虽然独力的长期发生的微米原的用料时不时仅存留在员工的美感之上.以至200四年,英式曼彻斯超大学的A.Geim和K.Novoselov宋江因凭借动用传送带总是剥落石墨的简洁办法首要次拥用了独力的长期发生的微米原的用料.这也都应该科学实验效果上首要次换取单水分子层的二维水分子单多单晶体.最后员工感觉了,微米原的用料拥用广大别原的用料其因素很难移就的独一无二组分.这类,本征微米原的用料是极度成果性的零带隙半导体元电子器件行业,其导带和价带在狄拉克点处偏移,拥用双正负的电磁场边际负效用.在狄拉克点付进,智能无线拥用无水平的狄拉克费米子情形,动能与动量实现直线折射率感情,载流子在常温下主要表现出亚廊坊可耐电器有限公司级的弹道输运因素和超标的变更率,促使微米原的用料应该适用软件于高频率场边际负效用单多单晶体管上,变成继碳微米管最后再添个还有机会在未来发展半导体元电子器件行业企业中拥用常见适用软件的智能无线学原的用料.微米原的用料根据其独一无二智能无线格局,在常温下必须留意到量子霍尔边际负效用的长期发生,并应该是的设计量子自动热学的問詢三维类别原的用料.最后,微米原的用料比较好的导电性和隔热性使其在透明度导电聚酰亚胺膜、软质智能无线学元电子器件各类聚酰亚胺膜太阳能光伏元电子器件的设计范畴广受留意;而于出众的导电性和超标物理硬度也可是挽回原的用料的首要组分.当是根据微米原的用料是那么特别、效果那么比较好的新原的用料,从被感觉了至今的寥寥若干年相互,其实用价值已拥用常见认同.而它的二位感觉了者也在2020年换取了诺贝尔物理学奖. 自200几年来党,纳米用料用料的性和控制分析已拥有长足前进,与之五定的纳米用料用料生物学合成技术水平也在更快不断进展进步中.如此大产值量地生物学合成高产品品服务产品品质的纳米用料用料,仅仅是用料生理学家和化生理学家拼命的朝向,一同也是所以纳米用料用料分析者们一致注意的首要情况.关键所在,用料生物学合成的难易水平和直接费用确定着其进展进步的不断进展进步前景.有史以来 ,很多人早以经不断进展进步了比如物理学剥除法、高效液质剥除法、石墨铁的腐蚀物物恢复备份法、多晶硅硅相关材料或无定形碳硅接触面本质法及生物学液质形成的堆积法等种种生物学合成形式.以下形式好处要更根据实际情况看,选用做种种有差异的的用途.列如,物理学剥除法生物学合成的纳米用料用料产品品质很高,但使用率低,因选用做分析本征纳米用料用料的物理学和生物学性.高效液质剥除法和石墨铁的腐蚀物物恢复备份法选用做对纳米用料用料含有大产值量具体需求的层面,但产品品质往往会低.多晶硅硅相关材料或无定形碳硅接触面本质形式能够 赚取大范围高产品品服务产品品质的纳米用料用料,并且直接费用贵,针对研究机械设备的规范要求也较高.与以上所述形式比起来,按照生物学液质形成的堆积(CVD)形式在相关材料离子液体剂肌底上能够 获取大范围连续不断的纳米用料用料聚酰亚胺膜,用到的多晶肌底比起来于多晶硅硅肌底而非低廉容易,一同生形成的纳米用料用料聚酰亚胺膜的转换也相对来说简便,目前为止方面看是大产值生物学合成高产品品服务产品品质纳米用料用料的最有想的形式之五.借助CVD种子发芽形式早以经赚取大范围(最大的范围达到30厘米)、高产品品服务产品品质(载流子迁徙率达16000cm2V1s1)、pcb电路板层数越多可以操控的制[、带隙可调式的纳米用料用料聚酰亚胺膜用料.这一种种子发芽形式其所高效快捷易控制且可以操控的制性强、能与下布骤纳米用料用料的转换与控制密封联系的的优势,早以经作为纳米用料用料种子发芽层面的核心形式.纳米用料用料在相关材料离子液体剂接触面的CVD种子发芽也是个繁复的多相离子液体反應采集体系.该环节注意在拆迁中遇到下面两个基元布骤: (1)烃类碳源在金屬催化反应剂肌底上的气体吸附与转化; (2)表层碳分子向催化剂的作用的作用剂体相内的分解甚至在体相中的吸附.有一些情況下,分解碳会与不锈钢绘制炭化物; (3)下滑的时候中碳电子层从催化反应剂体相向外面的溶解; (4)碳原子核在催化反应剂漆层的成核及二维抽象化,导出石墨稀(见图1). 在硬质耐热合金材料杂多酸的帮助剂的帮助下,气态烃类前置前置后驱体在基低外表转化.CVD植物的生张纳米材料基本上用的烃类混合气体碳源是丁烷.在100Pa(0.001atm)到105Pa(1atm)的压强时间范围内,丁烷基本上在1100℃或更大的的温突发热解.别通畅的前置前置后驱体如氯乙烯和乙炔等拥有更低的转化的温.仍然外表碳渗透压多于体相,此渗透压等度会引致1环节外表转化产生了的碳氧分子设备构造核在中高的湿度下向硬质耐热合金材料内部人员吸附,并和硬质耐热合金材料制成拥有有差异的设备构造的硬质耐热合金.在减小湿度期间中,碳在硬质耐热合金材料中溶于性度减少,碳氧分子设备构造核的渗透压多于制成硬质耐热合金的渗透压时,中高的湿度时融入硬质耐热合金材料中的碳便以石墨的形态挥发到硬质耐热合金材料外表,并首选在晶界、梯步等弊病位处成核转而制成纳米材料(或石墨).除开吸附开始硬质耐热合金材料体相的碳氧分子设备构造核,碳源转化制成的环节碳氧分子设备构造核会在硬质耐热合金材料外表简单制成纳米材料.这里是一外表杂多酸的帮助的期间,我们对溶碳量较低的硬质耐热合金材料(如Cu),其上纳米材料的植物的生张主耍了解此类生理机制.不言而喻,在基本上的CVD植物的生张期间中,而且长期存在着着3个纳米材料制成方法.一是“简单植物的生张方法”,杂多酸的帮助裂解起来的碳氧分子设备构造核简单在硬质耐热合金材料外表成核、铺展制成纳米材料胶片;另的是“迂回植物的生张方法”,杂多酸的帮助裂解的外表碳氧分子设备构造核经体相溶于性后,再挥发至外表,成核植物的生张制成纳米材料胶片.3个平行线植物的生张方法的供献,确定于于硬质耐热合金材料杂多酸的帮助剂的溶碳技能、硬质耐热合金材料无定形碳物的制成相应在植物的生张的温下的电学安全性.也只是 说,硬质耐热合金材料杂多酸的帮助剂是确定纳米材料植物的生张的主要关键点之首.抛开碳溶于性度和硬质耐热合金材料无定形碳物问题外,硬质耐热合金材料杂多酸的帮助剂的杂多酸的帮助活力性、晶面认知、与纳米材料的晶格失配度和键合标准、沸点相应电学安全性等一般会的影响制成纳米材料的质量管理和的设备构造.目前为止已报导的纳米材料植物的生张杂多酸的帮助剂都集中在在的周期表格的IB和VIIIB区(Os例外),论述较多、稳定性最好的选定 的杂多酸的帮助剂是Cu和Ni.不只是而且,在石墨的设备构造制成的期间中,若是 没得杂多酸的帮助剂的长期存在着,大占地面的石墨的设备构造只剩下在反应迟钝的温不超2500℃时才会制成.这一项的温需异常构思的沉淀积累系统软件和基低能力推动,并总量海量的正能量,而一合适的杂多酸的帮助剂基低不只是减小了前置前置后驱体热解的能垒,也减小了石墨的设备构造制成的的温.以至于选定 比较合适的杂多酸的帮助剂拥有非常的重要的的帮助.









